Simão, então chamado NatanaelNathanael, era natural de Caná na Galileia (atualmente entre a Palestina e o Líbano). Quando Filipe, futuro apóstolo, seguia [[Jesus Cristo|Jesus]] à Galileia, encontrou Natanael Nathanael noivo e anunciou a ele “Jesus de Nazaré, o anunciado por Moisés e pelos profetas”. Natanael Nathanael não tinha fé que tal Homem poderia vir de uma cidade de poucas centenas de habitantes como Nazaré, e quis ver aquilo com seus próprios olhos. Assim que Jesus viu NatanaelNathanael, disse: “Eis um verdadeiro israelita, no qual não há falsidade.” O noivo espantou-se, pois ambos não se conheciam, e Jesus continuou: “Antes que Filipe te chamasse, Eu te vi quando estavas debaixo da figueira.” Natanael Nathanael imediatamente proclamou-O como o Filho de Deus e o Rei de Israel por aquilo, e Ele finalizou: “Porque Eu te disse que te vi debaixo da figueira, crês! Verás coisas maiores do que esta. Em verdade, em verdade vos digo, vereis o céu aberto e os anjos de Deus subindo e descendo sobre o Filho do Homem.”

Três dias depois, Natanael Nathanael celebrava as bodas de seu casamento em Caná, e Jesus, a [[Mãe de Deus|Virgem Maria]] e os outros discípulos haviam sido convidados. Depois de um tempo, a Mãe de Deus alertou seu Filho que o vinho estava escasso, e confiou os serventes a Ele. Jesus, então, ordenou que eles enchessem os recipientes de água (cada um com cerca de cem litros) e os levassem ao chefe dos serventes. Quando este recebeu-os, viu que os recipientes estavam cheios de vinho, e provou. Ele elogiou o noivo, dizendo: “É costume servir primeiro o vinho bom e, depois, quando os convidados já estão quase embriagados, servir o menos bom. Mas tu guardaste o vinho melhor até agora!” Foi no casamento de Natanael Nathanael que Jesus realizou Seu primeiro milagre, e ele passou a segui-Lo desde então.

Seu nomeJesus, em seguida, mudou seu nome de Natanael Nathanael (''dom de Deus'') para Simão (''aquele que ouve''), e foi chamado também de Zelote, pois tamanho foi seu zelo pelo Senhor que deixou sua casa e sua família para segui-Lo. Após o dia de Pentecostes, o Apóstolo Simão partiu para pregar em diversos lugares no norte da África, passando pelo Egito, Cirenaica e até Mauritânia. Depois, partiu para a Abecásia na Geórgia, onde converteu numerosos pagãos do litoral de 53 a 55. Por último, esteve na Bretanha, cujos habitantes foram iluminados pela luz do Evangelho em sua pregação. Foi lá em que São Simão foi cercado pelos pagãos, que em seguida crucificaram-no.